|
Влиянием продуктов окисления проявляющих веществ на преодоление потенциального барьера при проявлении объясняются и ненормальные характеристические кривые, получае мые при малой продолжительности проявления в бессульфитном гидрохиноновом проявителе с едким кали вышеуказанного состава. В данном случае для проявления малоэкспоннрованных полей сенситограмм требуется большее время для преодоления потен циального барьера, в связи с чем при наличии автокаталитнческого характера проявления, прежде чем малоэкспонированные поля сенситограмм начнут проявляться, плотности почернений полей с большими экспозициями достигнут достаточно больших величин. При увеличении же продолжительности проявления происхо дит выравнивание плотностей разных полей сенситограмм и харак теристические кривые становятся нормальными. Однако дости-гаемые при этом светочувствительность и коэффициент контраст ности являются более высокими, сравнительно с проявлением в том же проявителе при добавлении в него небольшого количества сульфита (см. пунктирные кривые на рис. II.9).
В исследовании Июле [11.106] аналогичное повышение свето-чувствительности и коэффициента контрастности при проявлении репродукционной пленки «Кодалит» в бессульфитном гидрохино-новом проявителе с содой (гидрохинон — 15 г, углекислый натрий безводный — 30 г, двууглекислый натрий — 40 г, бромистый калий — 1 г, вода — до 1 л) сравнительно с добавлением в него разного количества сульфита (рис. 11.10) находит другое объяснение, а именно: протеканием в этих условиях так называемого инфекционного проявления. Под инфекционным проявлением понимаются такие условия проявления, при которых могут восстанавливаться не только эмульсионные микрокристаллы, получившие после экспо нирования способность к проявлению, но и находящиеся с ними поблизости микрокристаллы, на которых совсем не подействовал свет или подействовал с образованием субцентров.
В химическом отношении инфекционное проявление объясняется тем, что в процессе проявления проявляющее вещество может окисляться как непосредственно в хинон, так и с образованием промежуточного продукта — семихинона. Последний, являясь активным свободным радикалом и нестабильным соединением, может не обладать избирательным восстановлением и в связи с этим восстанавливать вторую молекулу бромистого серебра не только в экспонированных, но и в близлежащих неэкспонирован ных или содержащих субцентры в эмульсионных микрокристал лах. При отсутствии сульфита в проявляющем растворе образую щийся в данных реакциях хинон может подвергаться диспропор-ционированию с гидрохиноном с образованием двух молекул семихинона Образовавшийся в этой реакции семихинон может восстанав ливать бромистое серебро как в экспонированных, так и в близ лежащих неэкспонированных эмульсионных микрокрпсталлах с образованием хинона, который снова подвергается с гидрохино ном диспропорционированию и т. д. В связи с этим восстановление бромистого серебра в рассматриваемых условиях носит автоката литический характер, чем и может объясняться наблюдаемое необычное повышение оптических плотностей, коэффициента кон трастности и светочувствительности проявляемого фотографическо го слоя. Аналогичным образом объясняются и результаты, получа емые при проявлении в проявителях с незначительным содержа нием сульфита и с добавлением формальдегида в проявитель с сульфитом, когда образуется малоднссоциированное сульфитное соединение
{SITELINK-S64}Влияние сульфита{/SITELINK}
|
