|
В процессе проявления сульфит участвует в сопряженной реакции окисления проявляющих веществ галогенидами серебра и кис лородом воздуха. Он связывает продукты окисления проявляющих веществ с образованием соответствующих сульфонатов и тем самым предохраняет их от окисления кислородом воздуха. Такое консервирующее действие сульфита в проявляющих растворах в свое время служило отправной точкой для определения его рациональ ного содержания в проявителях [II.1—5]. Однако роль сульфита в процессе проявления более сложна, и поэтому он не может называться только консервирующим (сохраняющим) веществом.
Согласно электрохимической теории проявления [11.33], суль фит играет важную роль в процессе проявления для поддержания в растворе небольших концентраций окисленной формы проявля ющего вещества. Это необходимо для обеспечения протекания обра тимой реакции проявления слева направо с постоянной скоростью.
Вместе с тем нельзя не иметь в виду, что сульфит, наряду с дру гими компонентами проявителей, может служить одним из средств достижения в них требуемых фотографических свойств. Как уже указывалось выше, различное содержание сульфита в метолгидро-хиноновых и фенидонгидрохнноновых проявителях существенно влияет на их супераддитивность [11.19].
Содержание сульфита в различных типах проявителей изме няется в широких пределах — от полного отсутствия или несколь ких граммов до 100—125 г/л (в расчете на безводную соль) в нега тивных выравнивающих, так называемых мелкозернистых про явителях. Высокое содержание сульфита в этих проявителях объясняется его положительным растворяющим действием на микро кристаллы галогенидов серебра с целью получения более мелко зернистого изображения.
Небольшое содержание сульфита (до нескольких граммов в лит ре), естественно, отражается на пониженной сохраняемости про являющих растворов (вследствие их быстрого окисления кислоро дом воздуха). Вместе с тем в дубящих или цветных проявителях это оправдывается тем, что в первых при повышении содержания сульфита не будет достигаться требуемое дубление желатинового слоя, а во вторых будет существенно понижаться выход красителей при проявлении. Отсутствие сульфита или замена его аскорбиновой кислотой в так называемых поверхностных проявителях, предназ наченных для выявления при проявлении только центров свето чувствительности, расположенных на поверхности эмульсионных микрокристаллов, объясняется тем, что последние при наличии сульфита будут растворяться и тем самым оголяться подповерхно стные и внутренние центры светочувствительности, которые также станут проявляться.
Недавно опубликованные исследования Даниэльберга и Штауде [11.44] указывают на то, что влияние сульфита на скорость проявле ния в метоловых, гидрохиноновых и пирокатехиновых проявите лях различно (рис. П.2). Различное влияние сульфита в метоловом и гидрохиноновом проявителях может объясняться тем, что пер вый является поверхностным, а второй глубинным проявителем. Вместе с тем осталась неясной причина разницы в действии суль фита в гидрохиноновом и пирокатехиновом проявителях, и в дан ном случае высказываются лишь некоторые соображения.
| 
