|
Впллемс и Ван-Велен [11.19] обращают внимание на то обсто-ятельство, что только 1-фенпл-замещенные З-ппрозалидоны обладают с гидрохиноном супераддитивным действием. Пирозолидоны, замещенные на финпльную группу в положении пятом, не обнару живают супераддитивного действия с гидрохиноном, а в положении первом показывают его в недостаточной мере. Из результатов исследования ясно, что образование при проявлении устойчивых поло жительно заряженных радикалов семпхннонов является важным фактором наличия в них суперадднтивного действия с отрицатель но заряженными проявляющими веществами. Это подтвердилось при исследовании супераддитивности парафенпленднамина и па-раамннофенолас их производными в сочетании с гидрохиноном. Су пераддитивность фенпдонгндрохиноновых проявителей сильно зависит от содержания в них сульфита; в отсутствие сульфита су-перадднтивность исчезает при рН = 8,70.
Ли и Джеймс [11.20] на основании исследования скорости про явления в растворах фенидона с различными производными гидро хинона (для выяснения их влияния при обычном и физическом про явлении) наблюдали, что в большинстве случаев получаемое су пераддитивное действие является весьма значительным и не может объясняться только регенерацией одного окисленного проявля ющего вещества другим. В результате данного исследования пред полагается следующая схема возможного механизма проявления фенидонгндрохиноновымн проявителями.
Фенидон адсорбируется на бромистом серебре при обычном (хи-мическом) проявлении и на металлическом серебре при физическом проявлении.
После адсорбции следует восстановление ионов серебра фенндо ном с образованием резонансно (а возможно затем путем адсорбции) стабилизированного промежуточного продукта окисления фени дона. Образующийся промежуточный продукт окисления регенери руется гидрохиноном.
Данный цикл продолжается дальнейшим восстановлением ионов серебра в соответствии с реакцией [П.4]. Практически в рассмот ренных реакциях получаемый полупродукт окисления фенидона служит для переноса электронов от гидрохинона к галогенидам серебра.
Возможен и другой вариант реакций сложной регенерации полу-продукта окисления фенидона, в который в качестве первой стадии входят отмеченные выше два процесса (адсорбция фенидона и вос становление им ионов серебра). Схематически данные реакции представляются в такой последовательности.
При отсутствии гидрохинона реакция [П.6] может протекать с образованием 1-фенил-З-гидроксипиразолона, не обнаруживаю щего супераддитивного действия.
| 
