|
Для объяснения механизма проявления электрохимическая теория не так давно была дополнена исследованиями б) каталитического действия на процесс проявления золей веществ (металлов и полупроводников), обладающих электронной прово димостью. Эта теория хорошо объясняет ряд вопросов практики проявления, в основном относящихся к роли и влиянию различных компонентов проявителей. Багдасарьян [11.36] отмечает затрудне ния, которые могут возникать при экспериментальной проверке общих положений электрохимической теории проявлений, связан ные с тем, что состав проявителя в эмульсионном слое, в котором, собственно, протекает процесс проявления, сильно отличается от состава используемого внешнего раствора проявителя. Последний, как следует из данных Блюмберга и Давыдкнна [11.37], может значительно (в несколько раз) отличаться от действительных кон центраций проявителя в эмульсионном слое. Данное обстоятельство может служить источником кажущейся несогласованности положе ний электрохимической теории проявления с практикой проявле-ния, в особенности в быстрых процессах [11.38], когда особенно сильно сказывается на результатах проявления диффузия исход ных и образующихся компонентов проявителя из внешнего раст вора внутрь эмульсионного слоя и обратно.
Для представления о существующем состоянии теории проявле ния представляет интерес недавно опубликованный обзор Енике [11.15], связанный с материалами, обсуждавшимися в 1961 г. на Цюрихском коллоквиуме по научной фотографии. Кроме крити ческого рассмотрения химической сущности процесса проявления, активности центров проявления, влияния их величины и структуры, различий проявления вуали и изображения и др. в этом обзоре обсуждаются различные теории механизма проявления.
Вопрос о различии и связи между собой химического и физичес кого проявления снова подвергается обсуждению. Отмечается, что на основании имеющихся данных можно считать, что большинство восстанавливаемых ионов серебра переходит к центрам проявле ния из ближайших участков, по-видимому, после их промежуточ ного растворения. Вместе с тем небольшая часть их может восста навливаться из микрокрнсталлов. Проявленное серебро имеет неустойчивую, легко нарушимую структуру.
Левенсон [11.39] в опубликованном обзоре механизма проявле ния обсуждает различие между проявлением изображения и вуали в связи с образованием нитевидного серебра, что представляется связанным с каталитическим механизмом процесса. Проявление рассматривается также с учетом растворяющего действия прояви теля на микрокристаллы галогенидов серебра и поддержания при этом низкой концентрации серебра в растворе.
В связи с затронутыми выше вопросами представляют интерес результаты исследования Броуна и Чибисова [11.40], в котором оптическим методом показано, что в условиях нормального прояв ления (с сульфитом) восстановление ионов серебра происходит из раствора, или, иначе говоря, химическое проявление протекает по механизму физического проявления, что принималось в основу некоторых старых теорий проявления.
В последнее время Шеберстов с сотрудниками [11.41] опубликовал обстоятельные исследования по определению энергии акти вации фотографического проявления изображения и вуали, пред ставляющие теоретический и практический интерес.
Нельзя не упомянуть, что в процессе проявления существенное значение имеет адсорбция некоторых компонентов проявителей (проявляющих веществ [II.1—3], семихинонов [11.19, 20], анти-вуалирующих веществ [11.42] и др.) на поверхности галогенидов серебра или металлического серебра. На процесс проявления боль шое влияние оказывает также отрицательно заряженный потен циальный барьер (бромидный слой), защищающий эмульсионные зерна в начальной стадии проявления [II.2, 4]
|
