|
Немногим менее десяти лет назад Остер описал возможность использования в фотографии интересных процессов фотополнмеризации, инициируемых свободными радикалами. Эти процессы основаны на способности некоторых классов органических красителей к восстановлению при действии света в присутствии умеренных восстановителей с образованием семихинонов, обладающих свойствами свободных радикалов. Последние инициируют цепные реакции полимеризации, например, эфиров или амидов акриловой кислоты, при этом суммарный квантовый выход достигает высоких значений (10а—10е). В результате рассматриваемого цепного процесса могут быть получены окрашенные или нерастворимые соединения, которые после растворения (смывания) необлученного исходного мономера могут образовывать окрашенные или рельефные изображения.
Указывается, что данный процесс может быть использован для дополнительного значительного усиления изображения, по лучаемого при проявлении существующих галогенидосеребряных фотографических слоев, поскольку в качестве промежуточных продуктов при проявлении могут образовываться семихиноны проявляющих веществ, которые затем и инициируют процесс полимеризации. При этом суммарный квантовый выход может достигать весьма значительных величин — порядка 1015 — при использовании высокочувствительных галогенидосеребряных фотографических слоев.
Использование рассмотренного процесса фотополимеризацнп, инициируемого свободными радикалами, для дополнительного усиления скрытого изображения, получаемого на высокочувствительных галогенидосеребряных негативных пленках, на первый взгляд может привести к значительному (на несколько порядков) повышению их светочувствительности в связи со значительным увеличением эффективных оптических плотностей видимого изображения.
Однако в соответствии с изложенными выше данными о теоретических расчетах светочувствительности фотографических слоев можно считать, что поскольку в рассматриваемом случае не имеется уменьшения критического числа квантов для получения способности эмульсионных зерен к проявлению и раз меры их не увеличиваются при экспонировании, то нельзя ожидать и резкого повышения светочувствительности.
Вместе с тем следует считать возможным некоторое увеличение светочувствительности ввиду резкого повышения усиления первоначального скрытого изображения, однако за счет этого можно ожидать и понижения качества получаемого изображения. Такого рода процесс усиления в известной мере может быть уподоблен так называемому инфекционному проявлению, когда восстановлению могут подвергаться не только экспонированные эмульсионные микрокристаллы, но и соседние с ними неэкспонированные.
Левинос, Мюллер и другие описали процессы получения рельефных изображении посредством фотополимеризации винильных мономеров при восстановлении ионов окисного железа, вызывающем каталитическое разложение перекиси водорода. Нельзя при этом не отметить, что данные светочувствительные материалы испытывалнсь при их экспонировании под негативами и по своей чувствительности могли характеризоваться как позитивные материалы.
Вудворд, Чамберс и Цоен отмечают значительный прогресс в выяснении физико-химической и химической сущности процессов фотополимеризации, однако ряд вопросов остается все еще недостаточно ясным (механизм передачи энергии и образование свободных радикалов, влияние реакций полимеризации на изменение физических свойств материала и др.). По-видимому, на процесс фотополемеризации возлагались слишком большие надежды как на средство достижения предельно возможной светочувствительности. В настоящее время наибольший эффективный квантовый выход составляет 103, тогда как даже в идеальном случае он может составить 10е—108. Для многих практических целей процесс фотополимеризации обладает достаточной светочувствительностью и разрешающей способностью и может найти широкое применение.
{SITELINK-S23}Сравнительная оценка различных фотографических процессов и некоторые дополнения{/SITELINK}
| 
